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高等有机化学(山东联盟)

  1. 格式试剂与环氧乙烷反应,可以合成增长两个碳的伯醇( )


  2. A:错 B:对
    答案:对
  3. 戴斯-马丁氧化使用的氧化剂为高价碘试剂DMP,碘原子为三价( )


  4. A:错 B:对
    答案:错
  5. 与毒性较大的有机锡试剂相比,铃木反应使用的硼酸对环境无害( )


  6. A:对 B:错
    答案:对
  7. 在逆合成分析过程中,切断要最大可能的简化目标分子,且应给出合适的起始原料( )


  8. A:对 B:错
    答案:对AI参考:答案是B:错。在逆合成分析过程中,切断应该尽可能地接近目标分子,以得到最有效的起始原料,而不是简化目标分子。因此,这个说法是错误的。'
  9. 在环己烯衍生物的合成中,最常使用的是狄尔斯-阿尔德反应( )


  10. A:对 B:错
    答案:对
  11. 曼尼希反应是多组分反应,具有原料易得,原子经济性高的特点( )


  12. A:对 B:错

  13. 铃木反应需要在无水无氧的条件下进行( )


  14. A:错 B:对

  15. 使用手性辅基进行不对称合成时,没有手性的原料通过与光学纯的手性辅基反应,利用辅基上已有的手性中心诱导产生新的手性中心(  )


  16. A:对 B:错

  17. 狄克曼缩合反应的产物是五元或六元环状β-酮酸酯( )


  18. A:对 B:错

  19. 邻基参与包括n电子参与和π电子参与( )


  20. A:对 B:错

  21. 克莱森缩合反应是加成-消除机理,其中加成是反应的决速步骤( )


  22. A:错 B:对
    AI参考:B:对。克莱森缩合反应是一种通过加成-消除机理进行的反应,其中加成步骤通常是决定反应速率的步骤。'
  23. 铃木反应不需要惰性气体保护( )


  24. A:对 B:错

  25. 霍夫曼重排是立体专一性的,重排后手性中心构型会完全保留( )


  26. A:错 B:对
    AI参考:正确答案是B,对。霍夫曼重排是一种有机反应,通常在分子中的手性碳原子上发生,手性碳原子的构型在重排后被完全保留,所以该说法是正确的。'
  27. 早期的不对称合成主要是从光学纯的原料出发,光学纯的原料主要是从天然产物中提取获得( )


  28. A:对 B:错
    AI参考:正确答案是B:错。早期的不对称合成主要是从手性合成分子出发,而非从光学纯的原料出发。光学纯的原料主要通过天然产物分离得到,而不是作为主要来源。因此,早期的不对称合成策略存在一定的问题和局限性。'
  29. 戴斯-马丁氧化的副产物碘烷不溶于水( )


  30. A:错 B:对

  31. 曼尼希反应生成的产物β-酮胺,经消除后可以生成α, β-不饱和羰基化合物( )


  32. A:错 B:对
    AI参考:答案是B:对。曼尼希反应是一种有机化学反应,主要用于制备具有酮基和氨基的化合物,即生成《β》-酮胺。这些产物可以通过进一步的消除反应生成《α》,《β》不饱和羰基化合物。因此,判断题表述是正确的。'
  33. 环戊烯臭氧化后,经还原水解可以切断碳碳双键得到戊二醛( )


  34. A:错 B:对

  35. 用EPM法推测反应机理时,形成五元环或六元环过渡态反应比较容易发生( )


  36. A:错 B:对

  37. 维悌希反应所用的磷叶立德一般是用季鏻盐在强碱作用下原位生成( )


  38. A:对 B:错
    AI参考:答案:B。维悌希反应所用的磷叶立德一般是通过特定化合物合成得到的,而不是原位生成。因此,选项B是正确的,判断题表述错误。'
  39. 对于芳香亲核取代反应,加成和消除发生在同一个碳原子上( )


  40. A:错 B:对

  41. 下列化合物能发生芳香亲核取代反应的是(  


  42. A:对硝基氯苯 B:对甲基氯苯 C:对氯苯甲醚 D:对氯苯酚
    AI参考:正确答案是【D:对氯苯酚】。对氯苯酚中氯原子直接连接在苯环上,具有强吸电子诱导效应,因此邻对位氢更活泼,可以发生芳香亲核取代反应。而对硝基氯苯中的硝基具有强的吸电子诱导效应,使得邻位和对位氢更稳定,不易发生亲核取代反应。对甲基氯苯中的甲基具有强的给电子诱导效应,使得邻位和对位氢更活泼,可以发生芳香亲核取代反应。对氯苯甲醚中的氯原子与苯环相连,不易发生亲核取代反应。因此只有D选项符合芳香亲核取代反应的条件。'
  43. 下列对付克酰基化的描述正确的是( )


  44. A:硝基苯可以发生付克酰基化 B:反应会生成多酰基化的混合物 C:酰基化只需要催化量的路易斯酸 D:付克酰基化没有重排的发生

  45. 苯甲醛和α-溴代乙酸甲酯在乙醇钠作碱的条件下可以发生( )


  46. A:铃木反应 B:达村斯反应 C:瑞福尔马斯基反应 D:曼尼希反应
    AI参考:正确答案是D:曼尼希反应。苯甲醛和α-溴代乙酸甲酯在乙醇钠作碱的条件下可以发生曼尼希反应,生成苯乙酮和β-羟基酯。其他选项不正确,因为铃木反应和达村斯反应是不同的反应,瑞福尔马斯基反应是一种制备烯醇硅醚的反应,而曼尼希反应是一种醛与酸或酯在强碱作用下发生缩合反应生成β-羟基酯的反应。'
  47. 下列对戴斯-马丁氧化的描述错误的是( )


  48. A:反应具有很高的化学选择性 B:反应用高价碘试剂DMP作氧化剂 C:副产物碘烷易溶于水,产物易分离 D:该反应不适用于带有敏感基团的底物

  49. kH/kD在哪个范围内时显现出初级同位素效应( )


  50. A:2~7 B:1~6 C:1~7 D:2~8
    AI参考:正确选项是【C:1~7】。根据题目中的描述,kH/kD在1~7的范围内时显现出初级同位素效应。这个范围包括了选项C中的数字1~7,因此C是正确答案。'
  51. 在运用逆合成分析时,将醇倒推为酯,采用的策略是( )


  52. A:官能团保护 B:官能团添加 C:官能团转换 D:官能团引入

  53. 将对硝基氯苯在碱性条件下水解得到对硝基苯酚,其反应机理是( )


  54. A:加成消除机理 B:消除加成机理 C:单分子亲核取代 D:双分子亲核取代

  55. 如果想探究酯化反应过程中断裂的是烷氧键还是酰氧键,可以采用( )


  56. A:同位素标记 B:同位素效应 C:哈密特方程 D:中间体分离
    AI参考:正确答案是D:中间体分离。如果想探究酯化反应过程中断裂的是烷氧键还是酰氧键,可以采用中间体分离的方法,即通过分离酯化反应的中间产物,分别测定不同位置上氢原子的标记情况,从而判断是断裂的哪个键。因此,答案为D。A、B、C选项与问题无关。'
  57. 下列化合物中不能发生迈克尔加成的是( )


  58. A:环己酮 B:丙二酸二乙酯 C:乙酰乙酸乙酯 D:甲醛

  59. 利用立体选择性反应可有效地合成某一光学异构体,光学纯度的表示方法一般用对映体过量百分数,简称( )


  60. A:dr值 B:er值 C:de值 D:ee值

  61. 下列对于克莱森重排反应的叙述错误的是( )


  62. A:反应过程中发生了1,5-迁移 B:酚醚也可以发生此反应 C:经过六元环椅式过渡态 D:反应生成γ, δ-不饱和羰基化合物

  63. 下列对邻基参与的描述错误的是( )


  64. A:参与基团与离去基团处于反式共平面时容易发生邻基参与 B:邻基参与可生成分子内重排产物 C:邻基参与一般容易形成三元环或者四元环中间体 D:邻基参与经历了分子内的SN2过程

  65. 下列对巴顿脱氧反应的描述错误的是( )


  66. A:反应不需要惰性气体的保护 B:反应通常使用甲苯作为溶剂 C:反应经过黄原酸酯中间体 D:反应可以将羟基脱除

  67. 迈克尔加成反应是( )


  68. A:协同机理 B:亲电取代机理 C:自由基机理 D:亲核加成机理

  69. 下列哪种化合物不能发生维悌希反应( )


  70. A:丙酮 B:苯乙酮 C:甲醛 D:乙酸乙酯

  71. 付克酰基化反应属于哪种反应类型( )


  72. A:亲电加成反应 B:亲核取代反应 C:自由基反应 D:亲电取代反应

  73. 下列化合物不能发生斯文氧化的是( )


  74. A:正丁醇 B:叔丁醇 C:苯甲醇 D:异丙醇
    AI参考:正确答案是【C:苯甲醇】。斯文氧化是指用铬酸盐(如重铬酸钾)作氧化剂,在硫酸存在下,使醇类氧化为羧酸的反应。苯甲醇不能发生斯文氧化是因为苯甲醇中羟基处于芳环上,属于较难被氧化的位置。正丁醇、叔丁醇、异丙醇均可发生斯文氧化。故选C。'
  75. 克莱森重排反应的机理是( )


  76. A:协同机理 B:自由基机理 C:碳负离子机理 D:碳正离子机理

  77. 霍夫曼重排经历了异氰酸酯中间体,如加入醇,反应得到的产物( )


  78. A:脲 B:酰胺 C:氨基甲酸酯 D:伯胺

  79. 同位素效应最常用的原子是( )


  80. A: 14C B:重氢 C: 15N D:18O

  81. 下列哪些是常用的酰基化试剂( )


  82. A:乙酸乙酯 B:乙酰氯 C:乙醇 D:乙酸酐
    AI参考:【多选题】下面哪些是常用的酰基化试剂:B:乙酰氯,D:乙酸酐。乙酰氯和乙酸酐都是常用的酰基化试剂,可以用于有机合成和化学反应中。乙酸乙酯和乙醇则不是常用的酰基化试剂。'
  83. 对狄尔斯-阿尔德反应描述正确的是( )


  84. A:E式烯烃得到反式产物 B:Z式烯烃得到顺式产物 C:反应是不可逆 D:炔烃也可以发生反应

  85. 在逆合成分析过程中,通常使用的策略有( )


  86. A:引入保护基 B:引入导向基 C:官能团转换 D:官能团添加
    AI参考:在逆合成分析过程中,通常使用的策略有:A. 引入保护基B. 引入导向基C. 官能团转换因此,选项 C 和 D 是正确的。选项 C 是官能团转换,而选项 D 是官能团的添加,这些策略都可以在逆合成分析过程中使用。此外,要注意的是,选项 B“引入导向基”实际上是在合成过程中使用的一种策略,而非逆合成分析过程。但在实际操作中,逆合成分析和导向基的使用常常是结合进行的。所以,这个问题的正确答案是 A 和 C。'
  87. 能将邻二醇氧化断裂生成醛或酮的氧化剂有( )


  88. A:Pb(OAc)4 B:HIO4 C:H2O2 D:碱性KMnO4
    AI参考:正确答案是【BD】。邻二醇可以被氧化断裂生成醛或酮,常用的氧化剂有酸性高锰酸钾、过氧化氢、碘酸钾等。其中,碱性高锰酸钾(KMnO4)可以氧化邻二醇生成酮,而碘酸钾(HIO4)也可以氧化邻二醇生成醛或酮。因此,选项BD是正确的。选项A中的Pb(OAc)4是一种络合剂,用于制备氧化还原指示剂,不具有氧化邻二醇的能力;选项C中的H2O2虽然可以氧化邻二醇,但是通常需要加入一些还原剂来促进反应进行。'
  89. 下列对迈克尔加成的描述正确的是( )


  90. A:迈克尔供体可以是不含α-H的羰基化合物 B:是1,4-加成反应 C:反应一般在酸性条件下发生 D:生成1,5-二羰基化合物

  91. 下列哪些化合物能发生曼尼希反应( )


  92. A:丙酮 B:吲哚 C:苯酚 D:苯乙酮
    AI参考:正确选项为:B:吲哚 C:苯酚曼尼希反应(Mannich反应)是一种有机化学中常见的化学反应,通常涉及酰胺、醛和胺的反应。根据题目所给选项,只有吲哚和苯酚可以发生曼尼希反应。丙酮和苯乙酮虽然可以与胺类化合物反应,但它们本身并不具备发生曼尼希反应的特性。因此,选项B和C为正确选项。'
  93. 当目标分子不容易运用切断法进行逆合成分析时,通常采用增加官能团的策略,常用的官能团有( )


  94. A:酯基 B:羟基 C:氰基 D:羰基
    AI参考:正确选项为:ABCD当目标分子不容易运用切断法进行逆合成分析时,通常采用增加官能团的策略,常用的官能团有酯基、羟基、氰基、羰基等。这些官能团可以增加分子的可修饰性和可合成性,为后续的合成和修饰提供更多的可能性。因此,选项ABCD都是常用的增加官能团的策略。'
  95. 在苯的硝化反应中,测得KH/KD = 1.0,下列说法正确的是( )


  96. A:生成σ-正离子络合物是反应的决速步骤 B:决速步骤中有碳氢键断裂 C:碳氢键断裂不是反应的决速步骤 D:反应显现出初级同位素效应

  97. 下列哪些化合物能发生达村斯反应( )


  98. A:苯甲醛 B:乙酸乙酯 C:苯甲酸 D:苯乙酮

  99. 在用EPM法推测反应机理时,反应过程中出现哪种过渡态,反应会比较容易发生( )


  100. A:五元环 B:六元环 C:四元环 D:七元环

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