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配位化学-研究生版
- 紫外-可见吸收光谱主要决定于（ ）
- CO与过渡金属形成羰基配合物时,C-O键会产生什么变化（ ）
哪位化学家提出了超分子化学的概念？ （ ）
在XPS光电子能谱测试中，某元素失去电子成为正离子后，其结合能会（ ）。
- 循环伏安法中可逆电极过程的阳极峰电位应随扫描速率增大而（ ）
下列配体中，不属于p酸配体的是 （ ）
- CuSO4水溶液呈现蓝色的原因是发生（ ）
- 下列配合物中，在水溶液中解离度最小的是( )
已知某反应的级数为一级，则可以确定该反应一定是（ ）
- 下列蛋白中不是电子传递蛋白的是哪个？( )
已知 [NiCl4]2-是顺磁性分子，则它的几何形状为（ ）
循环伏安法中可逆电极过程的阳极和阴极峰电流比值为（ ）
光化学反应的初级阶段A+hv→P，其初级反应速率（ ）
下列各组配位体中，二者均可作为螯合试剂的是( )
历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是( )
- 电喷雾质谱的离子化方式是哪种？( )
在[Co(SCN)4]2-离子中钴的价态和配位数分别是（ ）
Ti(H2O)63+的电子吸收光谱中有（ ）个吸收带。
- 在循环伏安法的研究中一般使用的电极系统是（ ）
下列表述正确的是（ ）
- 下列说法中错误的是( )
- 配合物的d-d跃迁光谱一般出现在哪一区域？（ ）
M为中心原子，a、b为单齿配体。下列各配合物中没有几何异构体的是 （ ）
下列可以利用金属盐水溶液直接与配体进行反应合成配合物的是（ ）
配合物K[PtCl3(C2H4)] · H2O 的俗称是什么？（ ）
用于治疗癌症的第一代含铂药物是( )
在Fe3O4, Pb3O4以及KFe[Fe(CN)6]这些混合价态化合物中，其化合物有着很深的颜色，原因在于发生了（ ）跃迁。
下列是正方平面形的配合物的是（ ）
- 构造异构现象的表现形式很多，以下不属于构造异构的是（ ）
- 脱氧肌红蛋白中血红素铁的轴向配体是什么？( )
单核羰基配合物Fe(CO)5的立体构型为？
粉末X射线衍射进行晶体结构确定的困难在于？
- 电子顺磁共振常用于研究哪种金属配合物？( )
影响中心原子配位数的因素有 （ ）
[Ni(CN)4]2 ‒的立体构型为？
三氟乙酸乙酯分子中，存在（ ）种化学环境不同的C原子。
- 两可配体NO2-以O原子配位，形成M-O-N=O型结构时，未配位的一个N-O键几乎近于双键，而以N原子配位时，两个N-O键介于单双键之间，那么，NO2-中N-O键的红外吸收频率最大的是（ ）。
（ ）是近年来提出的一种无机合成的新方法，具有不使用溶剂、对环境友好、节能、高效、工艺简单等优点。
有关过渡态反应速率理论的叙述中，不正确的是（ ）
- 下列配体中，与过渡金属离子只能形成高自旋八面体配合物的是（ ）
二氧化碳的基频振动形式如下
（1）对称伸缩 O==C==O
（2）反对称伸缩 O==C==O ← → ← ←
（3）x，y平面弯曲 ↑O==C==O ↑
（4）x，z平面弯曲 ↑O==C==O ↑→ →
指出哪几个振动形式是非红外活性的？
- 循环伏安图中测得两个峰，其峰电位随扫描频率增大而增大，两个峰的电位差为65 mV，该电极过程为（ ）
- 循环伏安法中可逆电极过程的阳极和阴极的峰电压的差值随扫描速率增大而（ ）
下面四种说法中不正确的是（ ）
- 在O2-, OH-, F-, Cl-, Br-, I-等离子与Co3+所形成的配合物中，配位能力最强的是（ ）
- 循环伏安图中测得两个峰，其峰电位不随扫描频率变化，两个峰的电位差为59 mV，该电极过程为（ ）
- Pd2+为软酸，其与SCN-形成的配合物中，SCN-通过哪个原子成键（ ）
下列关于螯合物的叙述中，不正确的是 （ ）
- 含铁酶是哪种？ ( )
- 配合物的立体结构与配位数的描述,错误的是（ ）
- 配位数是中心离子(或原子)接受配位体的数目。（ ）
- 物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于分子的振动。（ ）
凝胶扩散法也是比较常用的结晶方法,特别适用于两种反应物在凝胶上进行扩散反应,并生成难溶产物的情况。
- 配位数为4的配合物的空间结构主要为四面体或平面正方形。（ ）
- 晶体场分裂能的大小与晶体场的强弱有关。（ ）
- 配体的刚性不利于配体在空间的取向，常会使中心原子的配位数升高。（ ）
- 荧光分子的激发光谱与发射波长无关。（ ）
- 配合物的荷移跃迁中，金属到金属的荷移跃迁即MMCT跃迁，通常出现在一种金属离子以不同价态同时存在于一个体系的时候，不同价态之间生的跃迁。例如，普鲁士蓝KFe(III)[Fe(II)(CN)6]中Fe(II)→Fe(III)的电荷迁移，钼蓝中Mo(IV)→Mo(V)的迁移。（ ）
已知K2[Ni(CN)4]和Ni(CO)4均呈反磁性，所以这两种配合物的空间构型均为平面正方形。
在 MnO4—中，中心原子Mn离子的d电子为0，所以不可能发生d-d跃迁，因此该离子无色。
溶剂热法解决了常温常压下难溶于各种溶剂或溶解后易分解、熔融前后会分解的化合物的合成问题。
- 当 Δ < P 时，电子成对所需要的能量较高，形成低自旋配合物。（ ）
- 配离子的稳定常数越大，其配位键也越强。
- 对于电对Cu2+/Cu，加入配位剂后，其电极电势将增大。
- 氧载体活性中心都含有铁。（ ）
低热固相反应是绿色化学工业生产中一种节能、高效、减污的合成方法。
- [Rh(CO)2I2]-的英文命名是dicarbonyldiiodidorhodate(I)。（ ）
- 反馈π键的形成可以使配合物更加稳定。（ ）
- 物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长所致，CuSO4 溶液呈蓝色是由于它吸收了白光中的黄色光。（ ）
- 金属-超分子结构是由有机配体和金属离子自发形成的自组装结构。自组装的实现依赖于分子间弱相互作用，如范德华力（包括离子-偶极，偶极-偶极和偶极-诱导偶极相互作用）、氢键、静电引力、π相互作用力、偶极/偶极相互作用、亲水/疏水相互作用等。
- 在分子荧光光谱法中吸收与激发光谱常可以互换。（ ）
在金属羰基化合物中，配体CO中O原子的电负性比较高，所以氧提供一对孤独电子给金属的空轨道，形成σ配位键。
- 配合物呈现的颜色是其吸收可见光的颜色。（ ）
- 热力学稳定性与动力学稳定性无必然联系。
亚砜和硫醚类配体的配位能力比水强。
- 对映异构体的物理性质和化学性质均不相同。（ ）
配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。
[Fe(CN)6]3-中存在反馈π键。
反铂拥有良好的抗癌作用，而顺铂却没有这种作用。
- 螯合效应和大环效应都是多齿配体配合物比相应类似单齿配体配合物稳定的现象。螯合效应主要是熵效应，而大环配体配位时除有熵效应外，因不再引入额外的张力，因此大环效应还有焓的贡献。（ ）
在XPS光电子能谱中，原子所在环境中失去的形式电荷越高，具有正电荷呈氧化态，其结合能低于自由原子的结合能，化学位移为正。
配位数为5的配合物空间构型主要有三角双锥、四方锥。
对于配合物单晶的培养来说，不同溶剂培养出的单晶结构一定不同。
氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH3)2]+，使铜溶解。
- 光谱化学序列中，通常把分裂能大于NH3的配体称为弱场配体。
A:分子的电子结构 B:原子的外层电子能级间跃迁 C:分子的振动、转动能级的跃迁 D:原子的电子结构
答案:分子的电子结构
A:增强 B:削弱 C:变短 D:不变
答案:削弱
A:J. M. Lehn B:D.J.Cram C:L.C.Pauling D:C. J. Pedersen
答案:J.M.Lehn
A:增加 B:不变 C:视情况而定 D:降低
答案:增加
A:无规律 B:增大 C:不变 D:减小
答案:不变
A:CN－ B:CO C:PPh3 D:NH3
AI参考:正确答案是C:PPh3。PPh3属于配体中的中性配体，不属于酸配体。其他选项中，CN－、CO和NH3都属于酸配体。因此，答案为C。'
A:π-π跃迁 B:σ-π跃迁 C:n-π跃迁 D:d-d跃迁
A: [Pt(NH3)2Cl2] B:H[Ag(CN)2] C:K3[Fe(CN)6] D:[Cr(NH3)5Cl]SO4
A:简单反应 B:复杂反应 C:上述都有可能 D:单分子反应
A:细胞色素c B:碳酸酐酶 C:阿祖林 D:质体蓝素
AI参考:正确答案是B：碳酸酐酶。电子传递蛋白是能传递电子的蛋白，根据这一定义，选项A、C、D都是电子传递蛋白，只有B项碳酸酐酶不是电子传递蛋白。因此，答案为B。'
A:平面正方形 B:四方锥形 C:四面体形 D:正八面体
A:1/3 B:1/2 C:1 D:2
A:与入射光强度无关 B:与入射光频率有关 C:与反应物A浓度无关 D:与反应物A浓度有关
A:H2O2 CN- B:H2O2 en C:EDTA CN- D:en C2O42-
AI参考:正确答案是B:H2O2 en 。螯合剂是指能够提供两个或多个配位原子的配体，因此选项B中的H2O2和en都可以作为螯合剂，而其他选项中的物质要么只有一个配位原子，要么不是配体。因此，答案为B。'
A:硫酸四氨合铜(II) B:氯化二氨合银(I) C:普鲁士蓝 D:硫酸六氨合钴(II)
A:高能电子 B:高能原子束 C:强电场 D:激光
A:+3, 2 B:-3, 2 C:+2, 4 D:-2, 4
A:1 B:2 C:3 D:4
AI参考:正确选项为：B:2个吸收带。电子吸收光谱是由电子从基态跃迁到激发态时产生的，而Ti(H2O)63+离子有4个电子可以参与跃迁。当它处于基态时，它会吸收能量，跃迁到激发态，并发出能量。由于Ti(H2O)63+离子有4个电子可以参与跃迁，因此它的电子吸收光谱中会有两个吸收带，一个是紫外光区的宽带，另一个是可见光区的特征吸收带。因此，选项B是正确的。'
A:单电极系统 B:四电极系统 C:三电极系统 D:双电极系统
A:平面正方形配合物取代反应A机理有两种途径，KY和KS B:极性试剂中平面正方形配合物取代反应KY占主导作用 C:非极性试剂中平面正方形配合物取代反应KS占主导作用 D:平面正方形配合物的取代反应是A机理
AI参考:选项B表述正确。极性试剂中的平面正方形配合物取代反应中，KY占主导作用，而非极性试剂中KS占主导作用。因此，B选项是正确的。A选项中表述了两种途径，但并未明确指出是哪两种途径，因此不够准确。C和D选项则与上述表述不符。'
A: Ni2+的配合物，当配位数为6时，无论是强场或弱场，均采用sp3d2杂化 B:配合物中，由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质 C:Ni2+的配合物，当配位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或sp3杂化 D:配合物中无论中心原子杂化轨道是d2sp3或sp3d2，其构型均为八面体形
AI参考:正确答案是【B:配合物中，由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质】。配合物是由中心原子或离子（统称中心原子）和围绕它的分子或离子（称为配位体）完全或部分通过配位键结合形成的复杂分子。根据题干给出的四个选项，选项B中的说法“由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质”是不正确的，因为有些配合物可以是强电解质，例如银盐。其余选项中的说法均是正确的。A选项指出Ni2+的配合物中，无论是强场或弱场，均采用sp3d2杂化；C选项指出当配位数为4时，随配体的不同可采取dsp2或sp3杂化；D选项指出无论中心原子杂化轨道是d2sp3或sp3d2，其构型均为八面体形。因此，正确答案是B。'
A:远紫外区 B:红外区 C:微波区 D:近紫外-可见区
A:Ma3b3（八面体构型） B:Ma4b2（八面体构型） C:Ma2b2（四面体构型） D:Ma2b2（平面四方构型）
A:Fe3+ B:CoⅢ C:Ti4+ D:Al3+
A:蔡氏盐 B:普鲁士蓝 C:赤血盐 D:黄血盐
A:trans-[PtCl2(NH3)2] B: C:cis-[PtCl2(NH3)2] D:
A: LMCT B:LLCT C:MMCT D:MLCT
AI参考:正确选项：B:LLCT题目中描述的化合物颜色深，说明发生了可见光的跃迁，即导带电子跃迁到高能级。这些化合物属于混合价态化合物，电子可能存在不同的占据情况，因此电子跃迁的类型可能不同。对于Fe3O4和Pb3O4，它们属于内层电子导电，电子跃迁主要是导带电子从低能级跃迁到高能级，即LLCT（局域轨道耦合跃迁）。而对于KFe[Fe(CN)6]，它属于外层电子导电，电子跃迁可能涉及到更多的轨道相互作用，如LMCT（分子轨道耦合跃迁）。因此，选项B为正确答案。'
A:PtⅣ B:PbⅣ C:PdⅡ D:CoⅢ
A:电离异构 B:对映异构 C:配位异构 D:键合异构
AI参考:正确答案是C：配位异构。构造异构现象的表现形式很多，其中不属于构造异构的是配位异构。电离异构、对映异构和键合异构都属于构造异构的表现形式。电离异构是指分子在电离过程中产生的异构现象，对映异构是指分子中存在手性碳原子时产生的异构现象，键合异构是指分子中键合方式不同所产生的异构现象。配位异构是由于配位体之间的相互作用而产生的异构现象，不属于构造异构的表现形式。'
A:His B:Cys C:Met D:Tyr
A:四方锥 B:八面体 C:四面体 D:三角双锥
A:没有理论方法 B:样品不易制备 C:测试时间长 D:衍射峰重叠
AI参考:正确选项：D:衍射峰重叠粉末X射线衍射进行晶体结构确定的困难在于衍射峰重叠。由于晶体中存在许多不同的原子或离子，它们产生的衍射峰可能会重叠在一起，使得区分和解析变得困难。此外，不同的晶体结构也可能具有相似的衍射图谱，因此需要更精确的方法来确定晶体的具体结构。因此，答案为D：衍射峰重叠。'
A:Zn(II) B:Cd(II) C:Mn(II) D:Pd(II)
A:以上三条都是 B:空间效应，即中心原子的半径与配位体半径之比越大，配位数越大 C:配位数随中心原子电荷数增加而增大 D:中心原子能提供的价层空轨道数
AI参考:正确答案是【D:中心原子能提供的价层空轨道数】。影响中心原子配位数的因素有空间效应、配位体半径与中心原子半径之比、中心原子电荷数、中心原子能提供的价层空轨道数。其中，中心原子能提供的价层空轨道数是影响配位数最主要的因素。因此，选项D是正确答案。其他选项如空间效应、配位体半径与中心原子半径之比、中心原子电荷数等虽然也可能会影响配位数，但不是最主要的影响因素。'
A:正八面体 B:平面正方形 C:平面三角形 D:四面体
A:1 B:3 C:2 D:4
A:无法判断 B:N-O（O成键） C:N=O（O成键） D:N-O（N成键）
A:低热液相合成法 B:高热固相合成法 C:原位合成法 D:低热固相合成法
AI参考:正确选项是【D:低热固相合成法】。原文中提到了一种无机合成的新方法，具有不使用溶剂、对环境友好、节能、高效、工艺简单等优点。根据上下文，可以推断出该方法是低热固相合成法，因为它不需要溶剂，并且强调了工艺简单。因此，选项D是正确答案。选项A、B、C都与原文描述不符。'
A:势能垒是活化配合物分子在马鞍点的能量与反应分子的平均能量只差 B:活化配合物在马鞍点的能量最高 C:反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 D:反应分子组实际经历途径中的每个状态的能量都很低
AI参考:有关过渡态反应速率理论的叙述中，不正确的是反应分子组实际经历途径中的每个状态的能量都很低。这是因为过渡态是反应速率控制步骤，其能量通常高于反应物，但又低于最终产物，因此反应分子在实际经历途径中的每个状态都具有相当的能量。而选项D却说反应分子组实际经历途径中的每个状态的能量都很低，这与事实不符。因此，正确答案是D。'
A: F- B:NH3 C:CO D:CN-
A:（1）和（3） B:（2） C:（3） D:（1）
A:准可逆电极过程 B:可逆电极过程 C:无法判断 D:不可逆电极过程
AI参考:正确答案是B:可逆电极过程。根据题目描述，循环伏安图中测得两个峰，峰电位随扫描频率增大而增大，说明电极过程是可逆的。而两个峰的电位差为65 mV，在可逆电极反应中，峰电位差通常在几毫伏到几百毫伏之间，因此该电极过程为可逆电极过程。选项A、C、D都不符合题意。'
A:增大 B:不变 C:减小 D:无规律
A:根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A→C+3D这样的基元反应 B:在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应 C:在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低 D:在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态
A: F- B:I- C: O2- D:Br-
AI参考:正确答案是【A: F-】。根据配合物形成原理，中心离子越容易接受配位体提供的孤对电子，则配位能力越强。对于题目中给出的离子，氟离子可以提供孤对电子，而其他离子均不能提供孤对电子，因此配位能力最强的是氟离子。所以答案是A。'
A:不可逆电极过程 B:可逆电极过程 C:准可逆电极过程 D:无法判断
AI参考:正确答案是C:准可逆电极过程。循环伏安图中测得两个峰，峰电位不随扫描频率变化，说明该电极过程接近可逆，但存在一定的极化，因此属于准可逆电极过程。峰电位差为59mV，介于可逆和不可逆之间。'
A:C B:S C:N D:以上均不行
A:有两个以上配位原子的配体均生成螯合物 B:起螯合作用的配体一般为多齿配体，称螯合剂 C:形成螯环的数目越大，螯合物的稳定性不一定越好 D:螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得多
A:辅酶 B12 B:碱性磷酸酯酶 C:细胞色素P-450 D:碳酸酐酶
AI参考:正确答案是C：细胞色素P-450。细胞色素P-450是一种含铁酶，是细胞色素代谢中的关键酶。选项中其他物质并非含铁酶。A和D属于血红蛋白类辅酶；B是骨骼中的重要酶，不是含铁酶；C正确。'
A:配位数为5的配合物,主要有三角双锥和四方锥两种构型 B:配位数为3的配合物只有平面三角形结构 C:配位数为6的配合物主要有八面体和三角棱柱两种几何构型 D:配位数为4的配合物,主要有四面体和平面四边形两种构型
A:对 B:错
A:对 B:错
AI参考:B:错。物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于分子的电子跃迁。而非振动。'
A:错 B:对
A:对 B:错
A:错 B:对
AI参考:晶体场分裂能的大小与晶体场的强弱有关。这是因为晶体场分裂能主要受电场强度的影响，而电场强度则主要受晶体场强度的控制。晶体场强度的变化会使得晶体场分裂能发生相应的变化。因此，答案为B，即“对”。'
A:对 B:错
A:错 B:对
A:错 B:对
A:对 B:错
A:对 B:错
A:对 B:错
A:错 B:对
A:错 B:对
A:错 B:对
A:对 B:错
A:对 B:错
A:对 B:错
A:对 B:错
AI参考:答案：B:错。反馈π键的形成通常会使配合物更加稳定，但是这不是绝对的，具体取决于配体和金属离子的性质以及配位环境等因素。因此，这个说法是不准确的。'
A:错 B:对
A:错 B:对
A:错 B:对
A:对 B:错
AI参考:**B:错**。在金属羰基化合物中，配体CO中的C原子的电负性比较高，所以C提供一对孤独电子给金属的空轨道，形成σ配位键。配体中O原子并没有提供电子。'
A:错 B:对
A:错 B:对
A:错 B:对
A:对 B:错
A:对 B:错
A:对 B:错
A:错 B:对
A:错 B:对
A:错 B:对
AI参考:B. 对。\r根据题目描述，在XPS光电子能谱中，原子所在环境中失去的形式电荷越高，具有正电荷呈氧化态，其结合能低于自由原子的结合能，化学位移为正。因此，答案为B，即“对”。'
A:对 B:错
A:对 B:错
A:对 B:错
A:对 B:错
AI参考:正确答案是B：错。光谱化学序列中，通常把分裂能大于NH3的配体称为弱场配体。因此，题目中的描述是错误的。'
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