第六章 离子聚合:要求掌握阳、阴离子聚合的单体与催化剂及其相互间的匹配、活性种可能出现的形式、离子型聚合机理及其特征;活性高分子、溶剂、温度和反离子对反应速率和分子量的定性影响;重点放在阴离子聚合;阳离子聚合只作对比的一般介绍;一般了解开环聚合的概念。6.1阳离子聚合引发剂及其引发作用:阳离子聚合:了解阳离子聚合单体、阳离子聚合引发体系及引发作用以及阳离子聚合机理,分析影响阳离子聚合影响因素。了解阳离子聚合的工业应用。
6.2阳离子聚合机理:阳离子聚合:了解阳离子聚合单体、阳离子聚合引发体系及引发作用以及阳离子聚合机理,分析影响阳离子聚合影响因素。了解阳离子聚合的工业应用。
6.3阳离子聚合动力学及其影响因素:阳离子聚合:了解阳离子聚合单体、阳离子聚合引发体系及引发作用以及阳离子聚合机理,分析影响阳离子聚合影响因素。了解阳离子聚合的工业应用。
6.4阴离子聚合引发剂及其引发作用:阴离子型聚合:掌握阴离子聚合的单体类型、阴离子聚合引发体系及引发反应、阴离子聚合催化体系与单体匹配。掌握活性阴离子聚合的反应机理、聚合速率和聚合度表达式。分析影响阴离子聚合的因素:溶剂的影响、反离子的影响、缔合作用和温度的影响。掌握活性聚合和活性聚合物的应用:合成均一分子量的聚合物、制备嵌段共聚物等。
6.5活性阴离子聚合机理及其动力学:阴离子型聚合:掌握阴离子聚合的单体类型、阴离子聚合引发体系及引发反应、阴离子聚合催化体系与单体匹配。掌握活性阴离子聚合的反应机理、聚合速率和聚合度表达式。分析影响阴离子聚合的因素:溶剂的影响、反离子的影响、缔合作用和温度的影响。掌握活性聚合和活性聚合物的应用:合成均一分子量的聚合物、制备嵌段共聚物等。
6.6离子聚合与自由基聚合的比较:自由基聚合和阳离子、阴离子聚合的特点有何不同?(1)单体。大多数乙烯基单体都能自由基聚合,带吸电子基团的共轭烯类单体容易阴离子聚合,带供电子基团的烯类单体有利于阳离子聚合。(2)引发剂和活性种。自由基聚合的活性种是自由基,常选用过氧类、偶氮类引发剂。阴离子聚合活性种是阴离子,常选用碱金属及其烷基化合物等亲核试剂作引发剂。阳离子聚合活性种是阳离子,常选用Lewis酸等亲电试剂作引发剂。(3)溶剂。自由基聚合中溶剂仅限于引发剂的诱导分解和链转移反应。离子聚合中,溶剂首先影响到活性种的形态和离子对的紧密程度进而影响聚合速率和定向能力。(4)温度。自由基聚合引发剂分解活化能较大,聚合温度较高,温度对聚合速率和分子量影响较大。而离子聚合活化能较低,通常在较低温度下聚合,对聚合速率影响小。(5)聚合机理特征。自由基聚合为慢引发、快增长、速终止。阴离子聚合为快引发、慢增长、无终止、无转移。阳离子聚合为快引发、快增长、易转移、难终止。(6)阻聚剂。自由基聚合阻聚剂一般为能与自由基结合的化合物。阴离子聚合为亲电试剂,阳离子聚合为亲核试剂。
[判断题]质子酸,如硫酸、盐酸等是阴离子聚合的引发剂选项:[对, 错]
[判断题]萘钠引发体系可引发苯乙烯制成活性聚合物选项:[对, 错]
[判断题]离子聚合的终止方式主要是双基终止。选项:[错, 对]
[判断题]阳离子聚合多在较低的温度下进行选项:[对, 错]
[单选题]制备分子量分布较窄的聚苯乙烯,应选择选项:[配位聚合, 自由基聚合, 阳离子聚合, 阴离子聚合]
[单选题]阴离子聚合为活性聚合,主要是由于选项:[活性链易终止, 引发剂活性高, 用于阴离子聚合的单体活性高, 活性链难终止]
[单选题]阴离子聚合机理的特点是选项:[快引发快增长易转移难终止, 快引发慢增长无转移无终止, 慢引发快增长速终止]
[单选题]阳离子聚合的引发剂为选项:[KNH2, C4H9Li, BF3+H2O, Na-]
[单选题]阴离子聚合的引发剂是选项:[三氯化铁, 亲核试剂, 亲电试剂, DPPH]
[单选题]阳离子聚合的单体是选项:[MMA, 异丁烯, 丙烯腈, 氯乙烯]

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