第四章 氧化还原滴定法：氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。由于氧化还原反应很普遍，应用氧化还原滴定法不仅能直接测定本身具有氧化性或还原性的物质，也能间接测定与氧化剂或还原剂有计量关系的物质。因此，通过各种氧化还原滴定分析方法可以直接或间接定量测定多种无机物和有机物，使得氧化还原滴定法的应用十分广泛。氧化还原反应的机理比较复杂；有些反应从热力学上判断可以进行，但受动力学因素的影响，反应速率很慢或甚至根本不发生反应；有些反应由于副反应的发生而没有确定的化学计量关系；有些反应受副反应的影响可改变反应的方向，还有些反应因介质的不同而生成不同的产物。根据上述氧化还原反应的特点，在氧化还原滴定分析中，控制酸度、温度等反应条件显得尤为重要。在氧化还原滴定中除了对反应平衡的计算外，重点需要把握滴定反应条件的控制。氧化还原滴定法使用多种氧化（还原）滴定剂，而且不同滴定反应的条件也不同，所以氧化还原滴定法通常按所使用的滴定剂进行分类，形成了相应的滴定分析方法。其中包括高锰酸钾法、重铬酸钾法和碘量法等。每种分析方法都有其自身的滴定条件、特点和应用范围，是需要掌握的重要内容。4.1氧化还原滴定概述:氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。在氧化还原滴定中，不仅要利用平衡理论考虑氧化还原反应进行的方向和程度，而且还要考虑反应的速度和反应条件。探讨了条件电极电位的推导过程。[单选题]97.31mL 0.05480 mol·L-1 I2溶液和97.27mL 0.1098 mol·L-1Na2S2O3溶液混合，加几滴淀粉溶液，混合液呈现（ ）。选项:[红棕色, 无色, 蓝色, 红色]
4.2影响氧化还原反应方向的因素:探讨影响氧化还原反应方向的因素。条件电极电位与氧化还原电对发生副反应的程度、电解质溶液的浓度有关，利用这些因素可以创造条件改变某些氧化还原反应的方向，或者阻止某些氧化还原反应的进行，以满足定量分析的要求。
4.3影响反应速率的因素:在氧化还原反应的速率除了与氧化还原电对本身的性质有关外，还与外界因素有关。其中包括反应物浓度、温度、催化剂、诱导反应等。
4.4氧化还原平衡常数:氧化还原反应的条件平衡常数值的大小直接由两电对的条件电位差来决定。两电对的条件电位相差越大，氧化还原反应的条件平衡常数越大，反应进行的越完全。
4.5氧化还原指示剂:在氧化还原滴定过程中,除了可以用电位法确定滴定终点外,还可利用某些物质在化学计量点附近时颜色的改变来指示滴定终点。氧化还原滴定中常用的指示剂有以下几个类型型：自身指示剂，专属指示剂和氧化还原指示剂。
4.6氧化还原滴定曲线:在氧化还原滴定中，随着滴定剂的加入，有关物质的氧化态和还原态的浓度不断改变，使有关电对的电位也随之发生变化。以溶液的电位为纵坐标，滴定剂体积或滴定分数为横坐标作图，得到氧化还原滴定曲线。
4.7氧化还原应用示例--高锰酸钾法:氧化还原滴定使用的滴定剂种类很多，根据所用滴定剂的名称命名的氧化还原滴定法有高锰酸钾法、重铬酸钾法，碘量法、铈量法、溴酸钾法等，氧化性滴定剂应用更为广泛。介绍氧化还原滴定方法--高锰酸钾法的基本原理、标准溶液的配制及应用。
4.8氧化还原应用示例--重铬酸钾法:介绍氧化还原滴定方法--重铬酸钾法的基本原理、标准溶液、滴定条件的控制及方法应用。
4.9氧化还原应用示例--碘量法:介绍氧化还原滴定方法--碘量法的基本原理、标准溶液配制、滴定条件的控制及方法应用。
[单选题]MnO4-滴定 Fe2+时, Cl-的氧化被加快是由于发生了（ ） 。选项:[ 催化反应 , 自动催化反应 , 副反应 , 诱导反应]
[单选题]1 mol·L-1 H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，化学计量点时的电位φsp =（ ）。
[ φθ＇ (In) =0.85V， φθ＇ (Fe3+/Fe2+)=0.68V，
φθ＇(Ce4+/Ce3+)=1.44V]选项:[1.06V, 0.68V, 0.85V, 1.44V]
[单选题]在酸性溶液中，为了使0.2000 g纯Na2C2O4被完全氧化，需KMnO4溶液31.00 mL。若以碘量法滴定该KMnO4溶液25.00 mL，需0.1000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液（ ）毫升？
[ M(Na2C2O4) = 134.0 ]选项:[48.15, 24.08, 24.073, 12.04]
[单选题]0.05 mol·L-1 SnCl2溶液 10 mL 与 0.10 mol·L-1 FeCl3溶液 20 mL 相混合，平衡时体系的电位是 （ ）。
[已知此条件时 φθ＇(Fe3+/Fe2+)= 0.68 V,
φθ＇ (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V] 。选项:[0.50V, 0.68V, 0.32V, 0.14V]
[单选题]Fe3+ 与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lgK)为（ ）
( φθ(Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, φθ(Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) 。选项:[3×(0.77-0.15)/0.059, 2×(0.77-0.15)/0.059, (0.77-0.15)/0.059, 2×(0.15-0.77)/0.059]
[单选题]高锰酸钾法测过氧化氢所使用的指示剂是（ ）。选项:[淀粉溶液, 高锰酸钾, 酚酞, 二苯胺磺酸钠]
[单选题]用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 （ ）选项:[[Fe3+] = 3[Cr3+]， 6[Fe2+] = [Cr2O72-], [Fe3+] =[Cr3+]， [Fe2+] = [Cr2O72-], [Fe3+] = 3[Cr3+]， [Fe2+] = 6[Cr2O72-]
, 3[Fe3+] =[Cr3+]， [Fe2+] = 6[Cr2O72-]]
[多选题]使Na2S2O3溶液不稳定的因素是（ ）。选项:[水中溶解的CO2, Na2CO3, 水中的微生物, 水中溶解的O2]
[单选题]在 1mol·L-1 HCl溶液中， φθ＇(Cr2O72-/Cr3+) = 1.00 V。用固体亚铁盐将0.100 mol·L-1 K2Cr2O7溶液还原至一半时的电位是（ ）。选项:[1.00V, 1.04V, 1.01V, 0.70V]
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