第三章 络合滴定法:络合滴定亦称配位滴定,是以络合反应为基础的滴定分析方法。本章以络合反应平衡为理论基础,通过模型化和理想化方法抽取络合滴定内在的、本质的联系,形成具有预见性和实践指导性的络合滴定理论体系,解决复杂样品中的指定元素测定时共存物质的干扰、指示剂的选择以及溶液酸度的影响、选择和控制问题。3.1分析化学中的络合物:络合滴定亦称配位滴定,是以络合反应为基础的滴定分析法。介绍了分析化学中常见的络合物。在分析化学中广泛使用各种类型的络合物。根据其作用目的不同,把络合剂分为沉淀剂,掩蔽剂,显色剂和滴定剂。
3.2络合物的稳定常数:介绍简单络合物的逐级稳定常数和累积稳定常数。各级络合物在溶液中共存,探讨了溶液中各级络合物的分布情况。
3.3EDTA的结构和性质:乙二胺四乙酸简称EDTA,具有很强的配位能力。在水溶液中,两个羧基与两个氨基形成双偶极离子,当溶液的酸度很高时,双偶极离子的两个羧基可再接受两个质子,EDTA相当于六元酸,因此在水中有六级解离平衡。探讨了EDTA与金属离子络合物的特点。
3.4副反应系数1:络合平衡与酸碱平衡类似,但是更为复杂,因为除了金属离子与EDTA的络合主反应外,还存在各种副反应。这些副反应中有金属离子的水解效应,络合效应,酸效应,以及共存离子效应,络合物MY也有形成酸式和碱式络合产物的可能性。探讨EDTA的副反应系数。
3.5副反应系数2:金属离子的副反应有络合效应、水解效应等;金属离子的络合效应系数等用来衡量络合剂对主反应的影响程度。探讨金属离子的副反应系数。
3.6条件稳定常数:络合体系中若没有副反应发生,稳定常数是衡量反应进行程度的主要指标。但如果络合体系中有副反应发生,应用条件稳定常数准确表示反应实际进行的程度。推导了条件稳定常数的计算公式。
3.7金属离子指示剂:金属离子指示剂通常也是一种络合剂,它能够与金属离子形成与其自身颜色显著不同的络合物,并能指示溶液中金属离子浓度的变化情况。介绍了金属离子指示剂的性质和作用原理。
3.8络合滴定曲线:络合滴定中,随滴定剂的加入,溶液发生显著变化的是金属离子的平衡浓度。通过滴定不同阶段pM值的计算,绘制络合滴定的滴定曲线。探讨了影响滴定突跃的因素。
3.9林邦终点误差公式:推导络合滴定中滴定误差的计算公式,探讨影响误差大小的因素。利用林邦终点误差公式得到金属离子准确滴定的判别式。
3.10络合滴定中酸度的控制:络合滴定中,酸度的控制非常重要。酸度不能太高,防止酸效应太严重;酸度不能太低,防止金属离子水解;金属指示剂也有适用酸度范围。通过三个方面的因素考虑,控制金属离子滴定的酸度范围。
3.11提高络合滴定选择性的途径:EDTA可与多种金属离子络合形成稳定的络合物,如何提高对混合溶液中特定目标金属离子的检测选择性非常重要。探讨了混合离子选择滴定的条件。
3.12络合滴定方式及应用:络合滴定中使用的是乙二胺四乙酸二钠盐的标准溶液,EDTA采用间接法先粗配成近似所需浓度的溶液,再用基准物标定其准确浓度。介绍了在络合滴定中可能用到的直接滴定、返滴定、置换滴定和间接滴定四种滴定方式及其应用。
[单选题]EDTA滴定Al3+、Zn2+、Pb2+混合液中的Al3+应采用(          )。

选项:[间接法

, 置换滴定法    

, 直接滴定法    

, 回滴法    

]
[单选题]在金属离子M和N等浓度的混合液中, 以HIn为指示剂, 用EDTA标准溶液直接滴定其中的M, 若Et≤0.1%、pM=±0.2,则要求(        )

选项:[pH=pK'MY                  

, lgKMY-lgKNY≥6          

, NIn与HIn的颜色应有明显的差别

, K'MY < K'MIn

]
[单选题]将2×10-2mol·L-1 NaF溶液与2×10-4mol·L-1 Fe3+溶液等体积混合, 并调pH为1.0。此时铁的主要存在形式是(        )。[已知Fe-F络合物的lgβ1-lgβ3分别是5.3, 9.3, 12.1, pKa(HF)=3.2]

选项:[FeF3

, Fe3+

, FeF2+

, Fe]
[单选题]植物进行光合作用的主要色素是叶绿素,它是( )离子的络合物。选项:[, , , ]
[单选题]在一定酸度范围内,酸度越小EDTA与金属离子形成配合物的条件稳定常数K'MY(      )。

选项:[不变

, 越大

, 不确定

, 越小

]
[单选题]今有a、b浓度相同的Zn2+-EDTA溶液两份:a为pH = 10.0的NaOH溶液;b为pH = 10.0的氨性缓冲溶液。则在a、b溶液中Zn2+-EDTA的KZnY值的大小是( )。

选项:[a溶液的KZnY比b溶液的KZnY大  

, a溶液的KZnY比b溶液的KZnY

, 无法确定

, a溶液的KZnY和b溶液的 KZnY相等

]
[单选题]叙述Na2H2Y溶液以Y4-形式存在的分布系数[δ(Y4-)]时,说法正确的是 (         )。

选项:[δ(Y4-)随酸度的增大而增大

, δ(Y4-)与pH的大小无关

, δ(Y4-)随pH的增大而增大

, δ(Y4-)随pH的增大而减小

]
[单选题]已知PAR指示剂的H2In和HIn-形式显黄色,In2-形式及其金属离子络合物均为红色,PAR的pKa2 = 12.4。据此判断,PAR在pH < 12时,呈 (  )色。

选项:[黄

, 橙

, 红

, 不确定

]
[单选题]EDTA滴定金属M, M分别与A,B,C三种络合剂发生副反应,此时计算M的公式是( )。选项:[αMM(A)M(B)M(C)-1, αMM(A)M(B)M(C)-3, αMM(A)M(B)M(C)-2, αMM(A)M(B)M(C)]
[单选题]pAN指示剂易发生( ),可以通过加入有机溶剂或加热的方法加以解决。选项:[氧化现象 , 沉淀现象 , 僵化现象 , 封闭现象]

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