第二章 逐步聚合:本章是高分子化学的重点章之一。要求掌握逐步聚合反应的特点,掌握反应程度、官能度、线型缩聚、体型缩聚概念、线型缩聚中影响分子量的因素及控制分子量的方法、体型缩聚中凝胶点的预测,了解线型缩聚动力学、逐步聚合反应的实施方法。2.1逐步聚合反应特征:了解逐步聚合反应的类型。缩聚反应是一种典型的逐步聚合反应。 2. 缩聚反应:具有两个或两个以上反应官能团的低分子化合物,通过多次缩合生成高聚物,并伴随着小分子物生成的反应称为缩聚反应。缩聚反应是合成聚合物的主要反应之一,广泛应用于制造塑料、橡胶、纤维、粘合剂、涂料等。参加缩聚反应的单体必须带有两个或两个以上能起缩合反应的官能团。了解线型缩聚反应的单体的基本类型和单体的活性。
2.2逐步聚合反应机理:线型缩聚反应的机理:掌握转化率、反应程度与聚合度的概念及相互关系。掌握线型缩聚机理-逐步、可逆。了解缩聚中的副反应:官能团消去反应、降解反应、链交换反应。
2.3逐步聚合反应动力学:线型缩聚反应动力学:掌握官能团等活性概念:官能团的反应能力与所在的分子链长无关。注意 “官能团等活性概念”适用的条件。了解线型缩聚动力学的推导及其结论。
2.4逐步聚合聚合度的影响因素和控制方法:线型缩聚物的聚合度:掌握聚合度与反应程度和平衡常数的关系,注意缩聚平衡方程的适用条件。掌握基团数比与聚合度的关系及其表达式。官能团的配比对聚合度有决定性的影响,是控制聚合度的手段。控制聚合度的有效办法有两种,其一是对两种单体进行的混缩聚,使一种单体(官能团)稍过量;其二是在体系中加入单官能团物质,使其与大分子反应封锁端基,二者都能达到终止反应的目的。掌握获得高分子量缩聚物的方法。
2.5逐步聚合线性聚合反应中的分子量分布:缩聚分子量分布:了解Flory统计方法分子量分布函数的基本形式和聚合度与反应程度的关系。
2.6逐步聚合支化与交联反应:体型缩聚:掌握体型缩聚的概念,了解无规预聚物和结构预聚物。凝胶化作用和凝胶点:掌握凝胶化现象与凝胶点的概念,掌握凝胶点的预测: Carothers方程和统计法。
[单选题]体型缩聚中,关键问题是选项:[凝胶点预测, 控制转化率, 控制聚合速率, 调节分子量]
[单选题]下列各组单体中,发生体型缩聚的单体有选项:[丙三醇和苯酐, ω-氨基酸, 己二酸和己二胺, 对苯二甲酸和乙二醇]
[单选题]线型缩聚物的分子量随反应时间延长而选项:[不变, 增大, 减小]
[单选题]线型缩聚反应中,Xn=1/(1-P)的使用条件是选项:[2-2体系, 压力不高, 转化率不高, 两单体等物质量]
[单选题]下列哪种组合有可能制备体型聚合物选项:[2官能度体系, 1-2官能度体系, 2-2官能度体系, 2-3官能度体系]
[单选题]不影响缩聚反应聚合度的因素是选项:[反应程度, 平衡常数, 转化率, 基团数比]
[单选题]在ω-羟基己酸均聚,当反应程度为0.990时,其聚合度是选项:[10, 50, 100, 500]
[单选题]下列不属于缩聚反应的特点是选项:[链增长过程似多骨诺米牌, 链增长过程似串珠子式的, 缩聚反应可逆、平衡, 链增长过程是逐步的]
[判断题]在线性缩聚反应中,一开始单体的转化率就很大,但没有形成高分子聚合物。选项:[错, 对]
[判断题]2-2体系(bBb+aAa)可以形成体型缩聚物。选项:[错, 对]
[判断题]缩聚反应的单体一般都带官能团。选项:[对, 错]
[判断题]线型缩聚物的分子量与平衡常数无关,只与反应时间有关。选项:[错, 对]

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