第四章 自由基共聚合:本章是高分子化学的重点章之一。要求学生掌握二元共聚物瞬时组成与单体组成的关系、竞聚率的意义、典型的共聚物组成曲线类型以及共聚物组成与转化率的关系、共聚物组成均一性的控制方法、自由基及单体的活性与取代基的关系、以及对反应速率的影响、Q—e概念及应用、一般了解共聚物的序列分布。4.1共聚合及共聚物的分类:掌握共聚物的类型及命名、研究共聚反应的目的及意义
4.2共聚物组成方程及竞聚率:二元共聚物的组成:掌握共聚物组成方程及其推导,注意其中的假定,包括前末端效应、共聚时解聚的影响等。掌握竞聚率的意义,掌握共聚物组成曲线的基本类型,包括理想共聚、交替共聚、非理想共聚、有恒比点的非理想共聚和“嵌段”共聚。掌握共聚物组成与转化率的关系以及共聚物组成分布和共聚物组成控制方法。
4.3共聚反应类型:掌握二元共聚物瞬时组成与单体组成的关系,竞聚率的意义,典型的共聚物瞬时组成曲线类型以及共聚物组成与转化率的关系
4.4共聚物组成与转化率的关系:2、 掌握二元共聚物瞬时组成与单体组成的关系,竞聚率的意义,典型的共聚物瞬时组成曲线类型以及共聚物组成与转化率的关系
4.5自由基共聚合的相关问题:影响单体和自由基活性的因素:掌握单体的相对活性、自由基的活性、以及取代基对单体活性和自由基活性的影响,包括共轭效应、极性效应和空间位阻效应。 Q—e概念:掌握Q值和e值的意义,掌握Q—e关联式的应用。
[单选题]自由基共聚合反应中,聚合温度升高,则

选项:[r1·r2→1,向理想共聚方向变化, r1·r2→0,向交替共聚方向变化, 向无规方向变化]
[单选题]一对单体共聚时,r1=0.5r2=2,其共聚行为是

选项:[非理想共聚, 嵌段共聚, 交替共聚, 理想共聚]
[单选题]苯乙烯与异戊二烯共聚,r1=0.54r2=1.92,若要得到组成均匀的共聚物,采用的手段是

选项:[补加异戊二烯, 一次加料,控制转化率, 控制原料比, 补加苯乙烯]
[单选题]苯乙烯(M1)和丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚时,其r1=0.64r2=1.38,已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为4925.1L/(mol · s),则共聚时苯乙烯的链增长速率常数为

选项:[0.01306, 0.05498, 18.19, 76.56]
[单选题]两种单体共聚时,r1>1,r2<1,下列说法中正确的是

选项:[共聚物组成曲线为先下后上,与对角线有交点, 随转化率增大,共聚物中单体M1的含量增加。, 共聚物组成曲线为在对角线下方, 共聚物组成曲线为在对角线的上方,与对角线无交点]
[单选题]推导二元共聚合反应组成方程时,做了稳态的假设,关于稳态下列说法中正确的是

选项:[链终止速率与链增长速率相等。, 体系中自由基的浓度变化不大, 自由基总浓度不变,两种自由基互转的速率相等, 链引发反应与链增长速率相等]
[单选题]已知一对单体进行共聚合时获得了恒比共聚物,其条件必定是

选项:[r1=0.5,r2=0.5, r1=1.5,r2=0.5, r1=1.1,r2=0.5, r1=0.5,r2=1.7]
[单选题]在共聚反应中,若两单体的竞聚率均为零,产物为交替共聚物。

选项:[错, 对]
[单选题]共聚物的组成与转化率无关。

选项:[错, 对]
[单选题]二元共聚合反应中,两单体的竞聚率大小,反映两单体均聚与共聚能力的大小。

选项:[错, 对]

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