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精细有机合成

  1. 下列碳负离子最不稳定的是( )。


  2. A:-C≡CCH3 B:-CH2CH2CH3 C:CH2=CHCH2- D:-CH2=CHCH3
    答案:CH3COCH2-
  3. 下列碳负离子的稳定性由大到小排列正确的是( )。 

    ① CH2=CHCH2CH2-     ② CH2=CHCH2-     ③ CH3CH2CH=CH-



  4. A:③>①>② B:①>②>③ C:①>③>② D:③>②>①
    答案:①③②④
  5. 能实现下述转换的氧化剂是( )。

      


  6. A:稀、冷KMnO4/OH- B:①mCPBA ②H3O+ C:KMnO4/H+ D:①O3 ②Zn/HAc
    AI参考:正确答案是C:KMnO4/H+。选项C中KMnO4在酸性条件下具有强氧化性,可以将酸性条件下的还原性物质氧化,如硫化氢等,所以可以作为氧化剂实现题述转换。其他选项中,A、B、D选项中物质不具备氧化性或氧化性较弱,不能实现题述转换。因此,正确答案是C。'
  7. 下列化合物能制备格氏试剂的是( )。


  8. A:HC≡CCH2CH2Br B:HOCH2CH2Br C:CH3OCH2CH2Br D:CH3COCH2Br
    答案:
  9. 下列化合物不能与苯发生傅-克反应生成酮的是( )。

  10. A:乙酸 B:乙酸乙酯 C:乙酸酐 D:乙酰氯
    答案:硝基苯
  11. 下述反应的名称是( )。 


  12. A:Dickmann缩合反应 B:Claisen-Schimdt缩合反应 C:Claisen酯缩合反应 D:Michael加成反应
    AI参考:正确选项是C:Claisen酯缩合反应。这个反应是酯类的合成反应,通常发生在醇和羧酸酯之间,属于酯缩合反应的一种。选项A中的Dickmann缩合反应是另一个酯缩合反应,与题目不符;选项B和D中的Claisen-Schimdt缩合反应和Michael加成反应都与题目无关。因此,正确答案为C,即Claisen酯缩合反应。'
  13. 能正确表示下述逆推过程中,官能团变化的英文缩写是( )。 

        


  14. A:con B:FGR C:FGA D:FGI
    AI参考:正确选项是【B:FGR】。根据题目中的逆推过程,可以得出以下官能团变化:1. 羧基(—COOH)→ 醛基(—CHO)→ 氨基(—NH₂)→ 羟基(—OH)→ 酯基(—COO-)根据上述变化,选项B的FGR(去氢还原)可以正确表示上述逆推过程。其他选项中,A的con表示合成,C的FGA表示去氢加醛基,D的FGI表示去氢加基团,都不能正确表示上述逆推过程。'
  15. 下列化合物不能发生傅-克烷基化反应的是( )。

  16. A:苯 B:硝基苯 C:苯甲醚 D:甲苯
    答案:硝基苯
  17. 下述反应的名称是( )。


  18. A:Dickmann缩合反应 B:Michael加成反应 C:Claisen酯缩合反应 D:Claisen-Schimdt缩合反应
    AI参考:选项C:Claisen酯缩合反应Claisen酯缩合反应是一种有机化学反应,用于生成β-羟基酯,是合成许多天然产物和药物的重要步骤。这个反应是由Claisen在1876年首先报道的,因此被命名为Claisen酯缩合反应。其他选项Dickmann缩合反应、Michael加成反应和Claisen-Schimdt缩合反应并不是特定的化学反应名称,因此不能作为正确答案。'
  19. 有机合成基本术语FGI指的是( )。

  20. A:官能团引入 B:官能团除去 C:官能团切断 D:官能团转换

  21. 能实现下述转换的还原剂是( )。


  22. A:LiAlH4 B:H2 C:Fe/CH3COOH D:NaBH4
    AI参考:正确答案是D:NaBH4。NaBH4是一种能够实现氢元素从强酸到弱酸的还原剂,而其他选项中的物质如LiAlH4、H2、Fe/CH3COOH等并不能实现这种转换。因此,正确答案为D。'
  23. 下列化合物能发生羟醛缩合的是( )。

  24. A:苯甲醛 B:苯甲醚 C:丁醛 D:甲醛

  25. R2CuLi与α,β-不饱和酮加成时,主要发生的反应是( )。 


  26. A:3,4-加成 B:1,2-和1,4-加成 C:1,4-加成 D:1,2-加成
    AI参考:正确答案是C:1,4-加成。R2CuLi与α,β-不饱和酮加成时,主要发生的是1,4-加成反应,即亲电试剂R2CuLi首先进攻不饱和键,生成R2CuLi的烯丙基或苄基碳正离子,然后碳正离子再与亲核试剂反应。因此,答案为C。注意:虽然题干中未提及β-不饱和酮,但在本题中只考虑了烯丙基或苄基碳正离子对α,β-不饱和酮的加成,而α,β-不饱和酮具有邻二醇结构,能与α-H反应生成双键C上连有氧原子的化合物。注意不要将该反应与碳负离子参与的反应混淆,例如D选项中提到1,2-加成反应是碳负离子参与的反应。在此问题中,亲电试剂R2CuLi首先进攻不饱和键生成的是烯丙基或苄基碳正离子。因此选择C。'
  27. 下列碳正离子最稳定的是( )。


  28. A:H3C+ B:(CH3)2CH+ C:CH3CH2+ D:(CH3)3C+

  29. 下列碳正离子的稳定性由大到小排列正确的是( )。

    ① CH3C≡C+     ② CH3CH=CH+     ③ CH3CH2CH2+


  30. A:③>②>① B:①>②>③ C:③>①>② D:①>③>②

  31. 脱去酯类保护基,经常使用( )。

  32. A:都可以使用 B:中性条件 C:酸性条件 D:碱性条件

  33. 四氢吡喃醚对以下试剂不稳定的是( )。

  34. A:碱 B:酸 C:格氏试剂 D:烷基锂

  35. 能实现下述转换的试剂是( )。 


  36. A:(C2H5)2CuLi B:C2H5MgBr C:C2H5Li D:C2H5Na
    AI参考:单选题正确答案是【C:C2H5Li】。该试剂能实现的是将卤代烃进行醇解反应,C选项的试剂(C2H5Li)能实现此目的。解释一下各个选项的作用:A选项中的(C2H5)2CuLi是路易斯碱,与路易斯酸(如AlCl3)反应生成相应的有机金属化合物,如(C2H5)3Al,该化合物具有亲核性,可以进攻卤代烃的碳原子,进行亲核取代。但C选项中这个试剂却是个弱碱性的有机金属碱,并不是常用的卤代烃烷基化的试剂。B选项中的C2H5MgBr有极强的碱性和还原性,可以进行置换和置换-加成反应。但这通常适用于甲氧基苯这样的非苯体系中。对饱和脂肪族的烃类有机卤代物基本无效果。D选项中的C2H5Na通常在低温下进行金属化,也就是制备醇类,与卤代烃的反应活性低。所以,C选项中的C2H5Li是最适合进行此转换的试剂。'
  37. 下列卤代烃与苯发生傅-克烷基化反应时,反应速率最快的是( )。


  38. A:CH3Cl B:CH3F C:CH3Br D:CH3I
    AI参考:正确答案是D:CH3I。在傅-克烷基化反应中,卤代烃的活性顺序为:碘代烃>溴代烃>氯代烃。因此,选项D中的CH3I的反应速率最快。'
  39. 下列化合物发生傅-克烷基化反应时,反应速率最快的是( )。


  40. A:(CH3)2CHBr B:(CH3)3CBr C:CH3CH2Br D:CH3Br

  41. 下列碳负离子的稳定性顺序正确的是( )。 


  42. A:①>②>③ B:③>①>② C:①>③> ② D:②>③>①
    AI参考:正确答案是:C:①>③>②。由题干可知,题干给出的是碳负离子的稳定性顺序,即越稳定越好,因此稳定性由强到弱,根据选项可知,①为甲基负离子,②为乙基负离子,③为苯基负离子,甲基负离子比乙基负离子稳定,苯基负离子比乙基负离子稳定,因此①>③>②。因此,本题答案为C选项。'
  43. 能正确表示下述逆推过程中,官能团变化的英文缩写是( )。

                 


  44. A:FGR B:FGA C:FGI D:con
    AI参考:答案:C推理过程:逆推的过程为先看到A(根据“两个羟基和酯基分别氧化成醛基和羧基”可以得出),再结合已知的R基判断为芳香族化合物,因此为酚羟基,接着继续往后看可以发现“B、F之间有一对碳碳双键”因此可推出其为烯醇式结构(有酚羟基的醇结构为烯醇式)。然后再继续往后看“R-G-H-I-L-J-K-N-O-P-Q”,从左往右排可以发现G之后有一对羰基(根据前面知道其为一个羧基,然后接着与C连接上的氧再结合羟基变成醛基最后变为羰基)。最后就是先不看K之后的没有影响最后结构成份的东西。综合前面的推断可得该逆推过程的为醛、酸、酯和羰基等化学反应链(符合化学中的脱羧氧化等过程)。因此该选项中C的缩写能正确表示官能团变化的顺序。 答案解析:C选项“FGI”符合逆推过程中的化学反应链过程。即首先先氧化羟基形成醛基,再进一步氧化醛基形成羧基,再和酯反应形成酯键,最后形成羰基等化学反应链过程。因此,本题答案选择C选项。这道题考查了逆向思维的应用,需要考生能够根据已知信息进行合理的推断和推理,从而得出正确的答案。同时,也考查了考生对化学反应链的理解和应用能力。另外需要注意的是,这道题中给出的图片并不是原图,因此可能会出现一些细微的差别,但是不影响我们解题。综上所述,这道题需要考生具备一定的逆向思维能力和化学反应链的理解能力,才能得出正确的答案。A选项的缩写“FGR”并不符合逆推过程中的化学反应链过程,因此排除;B选项的缩写“FGA”虽然符合羟基氧化成醛基的过程,但是不符合后续的化学反应链过程,因此排除;D选项的缩写“con”并不是一个官能团变化的英文缩写,因此排除。因此,正确答案是C选项“FGI”。'
  45. 1990年10月17日被瑞典皇家科学院授予诺贝尔化学奖,以表彰他在有机合成的理论和方法学方面的贡献和众多天然物的合成的科学家是( )。

  46. A:Kishi B:Woodward C:Corey D:Wender
    AI参考:正确答案是B:Woodward。1990年10月17日被瑞典皇家科学院授予诺贝尔化学奖,以表彰他在有机合成的理论和方法学方面的贡献和众多天然物的合成。根据题干信息,获奖的科学家是Woodward,所以答案为B。'
  47. 下列试剂能用来保护氨基的是( )。


  48. A:乙醇 B:氯苯 C:乙酰氯 D:二氢吡喃
    AI参考:正确答案是D:二氢吡喃。二氢吡喃是一种常用的保护氨基的试剂,而乙醇、氯苯和乙酰氯不能保护氨基。因此,本题答案为D。'
  49. 下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色的是( )。

  50. A:1-丁烯 B:丙烷 C:甲苯 D:2-丁醇

  51. 保护羰基的方法有( )。

  52. A:成缩醛(酮) B:成酯 C:成烯胺 D:成烯醇醚
    AI参考:保护羰基的方法有:A. 成缩醛(酮)B. 成酯D. 成烯醇醚以上是正确选项。成烯胺并不是常见的保护羰基的方法,因为它可能会导致新的化学反应,增加反应复杂性。所以,选项C被排除。'
  53. 下列目标化合物切断和合成中,会涉及到的化合物有( )。 

                             


  54. A:α,β-不饱和醛酮 B:1,6-二羰基化合物 C:1,5-二羰基化合物 D:1,3-二羰基化合物
    AI参考:正确答案是ABCD。根据题目描述,需要选择的是涉及切断和合成的化合物。切断通常指的是断开碳碳键或碳氧键等,合成则指的是通过加成、还原等反应重新连接这些键。而α,β-不饱和醛酮、1,6-二羰基化合物、1,5-二羰基化合物、1,3-二羰基化合物等均属于具有不饱和键的化合物,可以发生切断和合成反应。因此,本题答案为ABCD。'
  55. 逆合成分析过程中,键的切断得到的合成子有( )。

  56. A:自由基合成子 B:烷基合成子 C:离子合成子 D:周环反应合成子
    AI参考:正确答案是:ABCD。在逆合成分析过程中,当需要将某化合物逆向切断形成若干中间体时,要借助已知化合物合成新化合物或先从原料开始合成目标化合物,这需要切断键,得到合成子。根据合成子所含原子种类和数目不同,可将合成子分为自由基合成子、离子合成子、周环反应合成子等。因此,本题答案为ABCD。'
  57. 有机精细化学品的合成由若千个基本反应组成,这些基本反应我们称之单元反应。以下属于重要的单元反应的有( )。

  58. A:氧化反应 B:卤化反应 C:硝化反应 D:还原反应

  59. 下列化合物或产品属于精细化学品的有( )。

  60. A:甲苯 B:汽油 C:农药 D:涂料
    AI参考:正确选项为D:涂料。精细化学品是指那些具有特定的化学结构,需要精细生产工艺和专用设备生产,有明确的技术、质量和用途的化学品。而涂料是具有特殊性能的一类精细化学品,如防锈涂料、防腐涂料、耐高温涂料等,它们需要专门的制造工艺和生产设备,与一般的日用化学品在生产过程中存在很大的区别。因此,涂料属于精细化学品。而选项A和B属于常见的化工原料或燃料,不属于精细化学品;选项C属于农药类产品,虽然也是化学品,但农药通常是由多种原料混合而成的,不属于精细化学品。'
  61. 实现下述反应可以采用的方法是( )。 


  62. A:利用烯胺中间体 B:热力学控制:H+/∆ C:利用烯醇硅醚中间体 D:动力学控制:LDA, THF, -78 ℃
    AI参考:正确答案是:AC。题目考查利用Diels-Alder反应进行有机合成。题干提供反应体系:低温下(-78℃)、室温、65℃,已知这些反应条件的范围及极性可知为动力学控制反应。对于此类型的题目需要具备比较系统的知识基础和足够的推理能力。通过上述题干和选项的比较,我们可得知A、C项与Diels-Alder反应有联系,但反应本身和利用方式并无特殊之处,均是此反应的一个常用手段。所以选择AC。本题要点提示:烯胺和烯醇硅醚也是Diels-Alder反应的常见中间体。此外,还需要关注常见的动力学控制和热力学控制条件,如LDA、THF等。动力学控制和热力学控制是Diels-Alder反应中常用的两种控制方式,它们的主要区别在于反应速率和产物的选择性。动力学控制通常需要低温、低浓度等条件,而热力学控制则更依赖于反应体系的热力学性质,如温度、pH等条件来调控反应产物和选择性的方向。这些差异会导致不同控制方式的最佳实验条件略有不同,但整体而言都是相对固定的概念和方式。在实际实验操作中,通常会结合这些知识,结合实际情况,采取合适的方式来进行反应调控和产物的选择。'
  63. 下列目标化合物切断和合成中,会涉及到的化合物有( )。

                               


  64. A:α,β-不饱和醛酮 B:1,6-二羰基化合物 C:1,5-二羰基化合物 D:1,3-二羰基化合物
    AI参考:正确答案是:ABCD。α,β-不饱和醛酮和1,6-二羰基化合物(又称双羰基化合物)等为形成中间切断(5碳),进而产生断键生成一个醇和醛基;1,5-二羰基化合物、1,3-二羰基化合物(又称三羰基化合物)为缩合切断生成两个六元环,再发生开环反应生成新的化合物。因此ABCD都是正确的选项。'
  65. 活性二氧化锰氧化能有选择地将烯丙式醇和苄醇氧化为醛或酮,但底物分子中不能含有碳碳双键。( )

  66. A:错 B:对

  67. 羟醛缩合反应就是醇和醛之间的反应。( )

  68. A:对 B:错

  69. 有机镁试剂中碳是负电性的,具有强的亲核性。( )

  70. A:错 B:对

  71. 碳酸银/硅藻土能将伯醇与仲醇氧化为醛或酮。反应时分子中的双键、小环等基团不受影响。( )

  72. A:对 B:错

  73. 过氧化氢没有氧化性,因此不能作为氧化剂使用。( )

  74. A:错 B:对

  75. 催化加氢可以还原所有的不饱和双键。( )

  76. A:错 B:对

  77. 伯醇可以被铬酸氧化生成醛,但醛易继续被氧化生成酸。( )

  78. A:对 B:错
    AI参考:答案是B:错。 伯醇可以被铬酸氧化生成醛,而醛在进一步氧化时需要更强的氧化剂,如银镜反应所需的银盐或新制的氢氧化铜等,所以题目中的说法不准确,醛不会自然被氧化生成酸,需要更强的氧化剂才能实现。
  79. NaBH4能还原碳碳双键。( ) 


  80. A:错 B:对
    AI参考:答案是B:对。 根据题干描述,NaBH4是一种还原剂,可以还原碳碳双键。因此,答案为B,即该物质能够还原碳碳双键。
  81. Michael加成反应是指亲核的碳负离子与α,β-不饱和化合物在碱性催化剂作用下发生的共轭加成反应。( )

  82. A:错 B:对

  83. 硼氢化钠也有一定的选择性,对于含有α,β-不饱和羰基的多酮,硼氢化钠可选择性还原饱和酮的羰基,而不影响不饱和酮的羰基。( )

  84. A:错 B:对

  85. 环己烯氧化可以生成1,6-二羰基化合物。( )

  86. A:对 B:错

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