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药学分析化学
- 分离非极性混合物样品时可选用非极性固定液，这时最先流出色谱往的组分是（ ）。
- 处于第一电子单线激发态最低振动能级的分子以辐射光量子的形式回到单线基态的最低振动能级，这种发光现象称为（ ）
内标法定量分析过程中，内标物需满足（ ）。
- 下面四个电磁波谱区，波数最大的是（ ）。
- Volhard法进行沉淀滴定时，只能在( )溶液中进行 （ ）
- 频率用（ ）表示最适宜。
- 以铁铵钒为指示剂，用NH4SCN标准液滴定Ag+时，应在下列哪种条件下进行? （ ）
- 欲获得红外活性振动，吸收红外线发生能级跃迁，必须满足（ ）条件。
- 关于色谱塔板理论的假设，下列错误的是（ ）
- 下列哪种方法不能用于色谱定性（ ）
- 在一定柱长条件下，某一组分色谱峰的宽窄主要取决于组分在色谱柱中的（ ）。
- 分离度公式中，哪一项影响峰形？（ ）
- 将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀，再灼烧为Mg2P2O7形式称重，计算P2O5含量时的换算因数式是 （ ）
- 用福尔哈德法测定下列离子时，会发生沉淀的转化而引起滴定误差的是（ ）
- 某物质的吸光系数与下列哪个因素有关（ ）
- 电磁辐射的微粒性表现在（ ）性质上。
- 下列对永停滴定法的叙述错误的是（ ）
- 温度影响速率方程中的哪项？（ ）
- 下述说法正确的是 （ ）
中甲基上的质子和亚甲基上的质子发生自旋耦合后，亚甲基上的质子裂解为面积比为（ ）的（ ）重峰。C- 乙炔中碳碳三键的共振吸收在（ ）cm-1。
- 下列关于分配系数的描述错误的是（ ）。
- 用分光光度法测定标准物质中的铝的含量，五次测定结果的平均值10.8%, 标准偏差为0.7%。已知铝含量的标准值为11.7%。置信度为95%时，计算所得t值，并判断测定是否可靠。（已知t0.05，4=2.78）（ ）
- 分离度公式中，哪一项影响峰位？（ ）
- 已知EDTA的离解常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16、10-10.26，则在pH=2.67~6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是 （ ）
- 下列哪个不是电位滴定法确定终点的方法（ ）？
- 红外吸收光谱的产生是由（ ）。
- 在进行样品称量时，由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于（ ）
- 用沉淀滴定法测定Ag+，选用什么方式最合适？ （ ）
- 同一分子中的某基团,其各振动形式的频率大小顺序为（ ）。
- 麦氏重排的条件为（ ）。
- 下列电磁辐射属于红外光区的是（ ）
- 在下面各种振动模式中，不产生红外吸收的是 （ ）
- 气相色谱定量分析中需使用校正因子的原因是（ ）。
- 分离极性化合物时，应采用极性的固定液。通常极性小的组分先出峰，组分极性越大，相应出峰就越慢。（ ）
- 聚乙二醇是常用的氢键型固定液。（ ）
- 荧光分子法比紫外可见分光光度法定性能力强的原因是有激发光谱和荧光光谱两个特征光谱可供比较。（ ）
- 某基团的氢与n个相邻氢（即相邻碳原子上的氢）偶合时将被分裂为n+1重峰，而与该基团本身的氢数无关。此规律称为n+l律。（ ）
- 酸效应使EDTA金属配合物的稳定性提高，而配位效应则使EDTA金属配合物的稳定性降低。（ ）
- 荧光波长大于磷光波长。（ ）
- 沉淀的形成一般包括晶核生成和晶核成长两个过程。（ ）
- pKa＝5.23的有效数字是3位。（ ）
- 极性基团的伸缩频率常随溶剂的极性增大而增大。（ ）
- 荧光是指电子从第一激发单重态跃的最低振动能级回到基态不同振动能级的过程（ ）
- 荧光发射光谱的形状和峰的位置与激发波长无关。（ ）
- 吸电效应会使其相邻官能团的振动频率向高波数区域移动。（ ）
- 用沉淀滴定测定Cl-、Br-的含量，其滴定突跃范围较大的是Br-。（ ）
- 分离因子α等于相邻两组分的保留时间之比。（ ）
- 酸效应随溶液pH的增大而增大。（ ）
- 核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为自旋--自旋偶合，简称自旋偶合（ ）。
A:沸点最低的 B:极性最大的 C:极性最小的 D:沸点最高的
答案:沸点最低的
A:荧光 B:磷光 C:化学发光
答案:荧光
A:都是 B:内标物须为原样品中不含组分 C:内标物与待测物保留时间应接近且R>1.5 D:内标物为高纯度标准物质，或含量已知物质
答案:①③④⑥AI参考:正确答案是C:内标物与待测物保留时间应接近且R>1.5。内标法定量分析过程中，内标物需要满足的条件是：与待测物保留时间应接近且R>1.5，这样可以保证内标物的准确性和可靠性。因此，选项C是正确答案。其他选项A、B、D虽然也与内标物有关，但不是必须满足的条件。'
A:微波区 B:紫外-可见光区 C:红外区 D:X射线
答案:X射线
A:pH=2~10 B:酸性 C:碱性 D:中性或弱碱性
AI参考:正确答案是D：中性或弱碱性。Volhard法进行沉淀滴定时，需要在中性或弱碱性溶液中进行。这是因为沉淀滴定剂（如银盐）在酸性溶液中易被氢离子氧化，而在碱性溶液中则易生成沉淀。因此，只有在中性或弱碱性溶液中，沉淀滴定剂才能稳定存在并发生反应。'
A:σ c B:λ C:σ/c D:1/λ
AI参考:正确选项是【C:σ/c】。频率是描述周期性任务完成时间间隔的指标，通常用σc表示，其中σ表示标准差，c表示周期。然而，在实际应用中，人们更常使用频率的倒数，即时间间隔的倒数，这通常用λ表示。因此，频率用σ/c这个比例关系来表示最适宜。因此，答案为C：σ/c。'
A:酸性 B:中性 C:弱碱性 D:碱性
答案:错误
A:∆μ≠0 B:∆μ≠0并服从ν=∆V∙ν C:∆μ=0及ν=∆V∙ν D:∆μ>0或∆μ<0
A:每次分配的分配系数相同 B:试样沿色谱柱方向运行时的涡流扩散可忽略 C:试样沿色谱柱方向的扩散可忽略 D:在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到
AI参考:关于色谱塔板理论的假设，下列错误的是（ D）在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到。色谱塔板理论的基本假设包括：每次分配的分配系数相同；试样沿色谱柱方向运行时的涡流扩散可忽略；试样沿色谱柱方向的扩散可忽略；相邻两组分能迅速达到平衡。因此，D选项中“在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到”是正确的。'
A:色谱和各种光谱或波谱联用 B:用分离度定性 C:用保留时间定性 D:用相对值保留定性
AI参考:正确答案是B：用分离度定性。色谱定性方法包括保留时间定性、相对保留值定性、保留体积定性、色谱图特征峰定性等。其中保留时间定性是最常用的色谱定性方法之一，它利用色谱流出物中各组分保留时间与理论上的保留时间相比较来确定组分的存在与否。而分离度定性主要是用来定量分析的，不是用于色谱定性。因此，B选项是不用于色谱定性的方法。其他选项都是常用的色谱定性方法。'
A:保留值 B:保留因子 C:扩散速度 D:分配系数
A:柱效项 B:柱选择性项 C:都可以 D:柱容量项
AI参考:正确选项是C：都可以。分离度公式中，柱效项、柱选择性项和柱容量项都会影响峰形。柱效项反映了柱子的分离能力，柱选择性项反映了不同物质在柱子上的分离效果，而柱容量项则反映了柱子的容量大小。这三个因素都会影响峰形的形状、对称性和尖锐度。因此，这三个选项都对峰形有影响，选项C为正确答案。'
A:M(P2O5)/M(Mg2P2O7) B:M(P2O5)/ 2M(MgNH4PO4) C:2M(MgNH4PO4)/M(P2O5) D:M(Mg2P2O7)/ M(P2O5)
A:I- B:Cl- C:Br- D:SCN-
A:溶液浓度 B:吸收池厚度 C:测定波长 D:仪器型号
A:能量 B:波长 C:波数 D:频率
A:滴定过程存在可逆电对产生的电解电流的变化 B:滴定装置使用双铂电极系统 C:要求滴定剂和待测物至少有一个氧化还原电对 D:滴定曲线是电流-滴定剂体积的关系图
AI参考:正确答案是D：滴定曲线是电流-滴定剂体积的关系图。永停滴定法是利用电解原理，通过滴定装置中的双铂电极系统，在滴定过程中产生可逆电对产生的电解电流的变化，并记录电流值的变化来测定反应的进程，滴定曲线是电流-滴定剂体积的关系图。选项A、B、C都正确，只有选项D错误。因此，本题的正确答案是D。'
A:传质阻抗项 B:纵向扩散项越小 C:涡流扩散项 D:B和C
AI参考:正确选项是D：B和C。温度会影响化学反应速率方程中的纵向扩散项和涡流扩散项。纵向扩散项与物质在反应体系中的浓度梯度有关，而涡流扩散项则与反应物和生成物的混合和扩散有关。因此，温度升高时，纵向扩散项和涡流扩散项都会减小，从而影响化学反应速率。传质阻抗项与传质过程有关，与温度没有直接关系。因此，选项D是正确的。'
A:称量形式和沉淀形式必须不同 B:称量形式和沉淀形式应该相同 C:称量形式和沉淀形式可以不同 D:称量形式和沉淀形式中都不能含有水分子
A:1:1, 2 B:1:4:6:4:1, 5 C:1:3:3:1, 4 D:1:2:1, 3
AI参考:答案：C解析：甲基上的质子和亚甲基上的质子发生自旋耦合后，亚甲基上的质子裂解为面积比为1:3:3:1的四个重峰。因此，选项C为正确答案。'
A:1650 B:2200 C:1250 D:3200-3650
AI参考:正确答案是D。乙炔中碳碳三键的共振吸收在3200-3650cm⁻¹范围。这个范围包括了选项D中的3200cm⁻¹和3650cm⁻¹，因此D是正确答案。其他选项A、B、C都不在这个范围内。'
A:试样一定时，K主要取决于固定相性质 B:对于一个组分来说，其K值是固定不变的 C:某组分的K = 0时，即不被固定相保留，最先流出 D:一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢
A:t=2.24，不可靠 B:t=2.9，不可靠 C:t=2.24，可靠 D:t=2.9，可靠
AI参考:正确答案是 C：t=2.24，可靠。已知置信度为95%，t0.05，4=2.78，而五次测定的平均值为10.8%，标准偏差为0.7%，因此可求得t值为2.24。由于t值在t0.05，4的范围内，说明测定结果是可靠的。因此，答案为C。'
A:柱选择性项 B:都可以 C:柱容量项 D:柱效项
AI参考:分离度公式中，影响峰位的是：C:柱容量项。柱容量项表示该色谱柱对不同物质的分离能力，如果柱容量小，则说明该色谱柱对于不同物质的分离效果不佳，峰位置可能会发生移动。因此，柱容量项对于分离度公式中的峰位影响较大。其他选项中，A、B、D虽然也与色谱分离有关，但它们不会直接影响峰位。因此，本题的正确选项是C：柱容量项。'
A:HY3- B:Y4- C:H2Y2- D:H3Y-
A:E-V曲线法 B:根据指示剂颜色变化 C:△2E/△V2-V曲线法 D:△E/△V- 曲线法
A:分子振动-转动能级的跃迁 B:原子外层电子、振动、转动能级的跃迁 C:分子外层电子的能级跃迁 D:分子外层电子、振动、转动能级的跃迁
A:系统误差 B:操作误差 C:偶然误差 D:过失误差
A:莫尔法直接滴定 B:福尔哈德法间接滴定 C:福尔哈德法直接滴定 D:莫尔法间接滴定
AI参考:正确选项为B：福尔哈德法间接滴定。沉淀滴定法测定银离子选用福尔哈德法间接滴定是最合适的。具体来说，先向溶液中加入沉淀剂（如硫氰酸盐），使银离子沉淀为难溶物（如银氨络合物），再通过滴定法消耗滴定剂，从而计算出银离子的浓度。莫尔法适用于测定氯离子等其他阴离子，不适用于测定银离子；而直接滴定法一般用于测定酸碱溶液中的物质，不适用于测定络合离子。因此，B选项是正确答案。'
A:γ>β>ν B:β>γ>ν C:β>ν>γ D:ν>β>γ
AI参考:正确答案是D:ν>β>γ。振动频率大小顺序为：伸缩振动（ν）> 弯曲振动（γ）> 伸缩振动（β）。因此，同一分子中的某基团，其各振动形式的频率大小顺序为ν>β>γ。'
A:γ碳有H原子 B:与双键相连的链上有β碳 C:与双键相连的链上有γ碳 D:含有C=O，C=N，C=S及C=C双键
AI参考:正确答案是【AB】。麦氏重排反应是指芳香族化合物在酸性条件下，重排为烯烃或炔烃的反应。反应条件为与双键相连的链上有β碳和γ碳，且γ碳上有氢原子。选项C和D描述的是双键的存在，不是麦氏重排反应的条件。因此，选项AB是正确的。'
A:频率8.99×1013 Hz B:波长25 μm C:频率2.5×109 Hz D:波数760 cm-1
AI参考:正确选项为：B、波长25 μm。解释：红外光区是指波长在760nm（纳米）以上的电磁波，根据题干中的数据，只有选项B的波长为25μm，大于760nm，属于红外光区。选项A的频率为8.99×10^13 Hz，属于微波区；选项C的频率为2.5×10^9 Hz，属于射频区；选项D的波数为760 cm-1，属于可见光区的范围。因此，正确答案为B。'
A:CO2分子中C-O-C对称伸缩振动 B:乙炔分子中碳碳三键的对称伸缩振动 C:H2O分子中H-O-H对称伸缩振动 D:乙醚分子中O-C-O不对称伸缩振动
A:色谱峰面积测量有一定误差，必须校正 B:组分的质量分数不等于该组分峰面积占所有组分峰面积的百分率 C:色谱峰峰面积不一定与检测信号成正比 D:相同量的不同物质在同一检测器上响应信号不同
A:对 B:错
AI参考:答案是B:错。分离极性化合物时，应该采用非极性的固定液。通常非极性固定液色谱柱分离效果更好，而且对于相同极性的物质，分子量越小、越轻的物质先出峰，分子量大、越重的物质出峰越慢。因此，判断题描述是错误的。'
A:对 B:错
AI参考:答案是B：错。聚乙二醇（PEG）是一种非离子型表面活性剂，通常用于食品、化妆品和药品中作为添加剂，而不是作为常用的氢键型固定液。氢键型固定液通常用于生物化学和分子生物学实验中的样品固定和保存。因此，聚乙二醇不是常用的氢键型固定液，答案是B，错误。'
A:对 B:错
AI参考:答案：A。荧光分子法比紫外可见分光光度法定性能力强的原因是有激发光谱和荧光光谱两个特征光谱可供比较，因此该判断题是正确的。在荧光分子法中，可以通过激发光谱和荧光光谱来分析分子的结构和性质，从而更好地定性。而紫外可见分光光度法只能通过分光光度计来测定分子的吸收光谱，不能提供更多的信息。因此，答案为A。'
A:错 B:对
AI参考:答案是B：对。根据核磁共振（NMR）的原理，氢原子在磁场中的自旋状态不同，产生的信号也不同，通过分析氢原子信号的峰数和峰位可以推断化合物的结构。其中，相邻碳原子上的氢通常会偶合，导致信号分裂，形成多重峰。而某基团的氢与n个相邻氢分裂时将被分裂为n+1重峰，这个规律被称为“n+1规则”，与该基团本身的氢数无关。因此，答案是B，即此规律称为n+1律。'
A:错 B:对
AI参考:判断题【判断题】酸效应使EDTA金属配合物的稳定性提高，而配位效应则使EDTA金属配合物的稳定性降低。（B）正确。当金属离子与EDTA形成配合物时，存在酸效应和配位效应，这两种效应都会影响金属配合物的稳定性。酸效应是指当溶液中氢离子浓度增加时，会与EDTA的酸根离子结合，从而降低EDTA与金属离子的配位能力。这会导致金属配合物的稳定性提高。而配位效应是指EDTA中的配位原子与金属离子之间形成配位键，这会降低金属离子的有效电荷数，从而影响其电势能，降低其稳定性。因此，选项B是正确的。'
A:错 B:对
AI参考:答案是B：对。荧光波长一般大于磷光波长，因为荧光是物质吸收光子释放的能量后发射出来的光，而磷光是物质在能量被释放后一段时间内逐渐释放出的光。因此，荧光波长通常比磷光波长长。'
A:对 B:错
AI参考:正确答案是B：错。沉淀的形成一般包括晶核生成和晶核成长两个过程。晶核生成是形成新相的第一步，也是形成新相的必要条件。晶核成长是在晶核形成后，通过晶体生长的方式形成具有特定尺寸和形状的晶体。因此，沉淀的形成过程通常包括晶核生成和晶核成长两个过程。选项B描述错误，因此答案为B。'
A:对 B:错
AI参考:答案是B：错。pKa是一个酸度常数，其数值通常以小数点位数表示酸性的强弱。在这个情况下，pKa＝5.23的有效数字应该是两位，因为酸度的数值通常精确到小数点后两位。因此，这个判断题是错误的。'
A:错 B:对
AI参考:答案是B：对。极性基团的伸缩频率常随溶剂的极性增大而增大。这是因为极性基团在极性溶剂中受到的电场力增大，导致分子振动更加困难，伸缩频率增大。因此，这个判断题是正确的。'
A:错 B:对
AI参考:答案：B。荧光是指激发光照射下，物质原子内部电子从高能级向低能级跃迁时释放出的光子，再回到基态时发射出可见光的过程。因此，荧光是指电子从第一激发单重态跃的最低振动能级回到基态不同振动能级的过程，选项B是正确的。'
A:对 B:错
A:对 B:错
AI参考:答案是B:错。吸电效应是指当两个基团相距较近时，由于电荷间的相互作用，使电荷的分布向更有利于电荷分散的方向（即负电性增强）的现象。根据诱导效应的定义，相邻官能团之间的电荷分布不会发生改变，因此不会导致相邻官能团的振动频率向高波数区域移动。所以这个判断题是错误的。'
A:错 B:对
AI参考:答案：B:对。用沉淀滴定法测定离子含量时，滴定突跃范围是指当滴定剂与被测离子恰好完全反应时，溶液中各种离子浓度的分界点所对应的pH值范围。在沉淀滴定中，突跃范围取决于离子的浓度和酸度等因素。对于用硝酸银滴定卤素离子来说，滴定突跃范围取决于卤素离子的浓度和酸度。由于溴离子的浓度较大，因此其滴定突跃范围较大。因此，本题答案为B，即判断正确。'
A:对 B:错
AI参考:答案是B：错。分离因子α等于相邻两组分的保留时间之比再除以总体保留时间，而不是等于相邻两组分的保留时间之比。因此，这个说法是错误的。'
A:错 B:对
AI参考:答案是B：对。酸效应随溶液pH的增大而增大。这意味着在酸性环境中，溶液中氢离子浓度的增加会导致金属离子与酸反应的可能性增加，从而增加了酸效应。随着溶液pH的增大，即氢离子浓度的减小，酸效应会逐渐减小。因此，选项B是正确的。'
A:错 B:对
AI参考:答案是B：对。核自旋产生的核磁矩间的相互干扰称为自旋-自旋偶合，简称自旋偶合。因此，答案为B，即正确选项为“对”。'
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