配位化学-研究生版答案2023秋

第六章测试

1.

下列配合物的稳定性从大到小的顺序 ，正确的是

A:

 [Co(NH₃)₆ ] ^3＋>  [Co(SCN)₄ ] ^2－ > [Co(CN)₆ ] ^3－

B:

[ Ni(en)₃ ] ^2＋ > [ Ni(NH₃)₆ ] ^2＋ > [ Ni(H₂O)₆ ] ^2＋

C:

[Fe(SCN)₆ ] ^3－ > [Fe(CN)₆ ] ^3－ > [Fe(CN)₆ ] ^4－

D:

[HgI₄ ] ^2－ > [HgCl₄ ] ^2－ > [Hg(CN)₄ ] ^2－

答案:B
2.

PR₃ 作为配体在配合物 M( PR₃ )₆ ( M为过渡金属 ) 中可能形成π配位键，这种π 配位键属于

A:

M( dπ)→ L( pπ)

B:

M( pπ)← L( pπ)

C:

 M( dπ)← L( pπ)

D:

M( dπ)→ L( dπ)

3.

A:

7.21×10²¹

B:

6.84×10²⁸

C:

8.52×10¹⁰

D:

1.16×10¹⁸

4.

由下列数据可确定 [ Ag( S₂O₃)₂ ] ^3－ 的稳定常数 K_稳 等于

① Ag^＋ ＋ e^－ ＝ Ag        E^Θ＝ 0.799 V

② [ Ag( S₂O₃)₂ ] ^3－＋ e^－ ＝ Ag ＋ 2 S₂O₃ ^2－  E^Θ＝ 0.017 V

A:

 8.7×10²¹

B:

1.6×10¹³

C:

3.4×10¹⁵

D:

4.2×10¹⁸

5.

trans-RhCl(CO)(PR₃)₂ + CH₃I → Rh(Cl)(I)(CO)(CH₃)(PR₃)₂        

 R =      p-FC₆H₄-     C₆H₅-     p-MeOC₆H₅-  

相对速率：    1.0         4.6          37.0

此反应的反应速率随基团变化的原因

A:

取代基为p-MeOC₆H₅-的配合物中金属更富电子，CH₃I易配位。

B:

取代基为p-MeOC₆H₅-的配合物位阻大，CH₃I易氧化加成。

C:

取代基为p-MeOC₆H₅-的配合物中金属更富电子，CH₃I易氧化加成。

D:

取代基为p-MeOC₆H₅-的配合物位阻大，CH₃I易配位。

6.

乙烯氧化为乙醛的催化循环(Wacker过程)中，PdCl₄ ^2–+ CH₂=CH₂¾®PdCl₃(CH₂=CH₂)^-，属于：

A:配位解离反应 B:消除反应 C:插入反应 D:氧化加成反应